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十溴二苯醚 豁免之后仍需警示 - 无图版

gamblegan --- 2006-12-20 13:39:45

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  关于十溴二苯醚对环境的危害性争论由来已久,为此,欧盟专门组织了溴系阻燃剂生产、应用厂家和相关领域的科学家对十溴二苯醚的危害性进行了评估,2004年我国信息产业部也组织了国内的阻燃专家进行评估,认定了它对环境没有明显的危害性。欧盟决定10月15日正式颁布命令,从RoHS禁令里豁免了十溴二苯醚。这一豁免令深受我国阻燃剂生产、销售商和应用单位的欢迎。但是在高兴之余,还应该看到我国溴系阻燃剂产业的发展还存在诸多问题,另外RoHS并没有豁免十溴二苯醚在生产过程中产生的其他溴代二苯醚,对于这一点一定要引起足够的重视。
    十溴二苯醚并非“万金油”  技术进步不容忽视
    十溴二苯醚溴含量达到83%,没有一种溴系阻燃剂的溴含量能超过它,是我国溴系阻燃剂的主打产品,市场占有率超过70%。但是客观来说,这并非一个科学的使用比例。十溴二苯醚易迁移、易析出,容易使塑料制品特别是注塑制品的表面“起霜”;光稳定性差,用其阻燃的一些部件经过光照、热环境后外观容易发黄;在加工和使用过程中具有腐蚀性,对一些电子电器的金属元件有腐蚀作用。因此,十溴二苯醚并不是所有树脂基材的最佳和唯一的选择,它不是“万金油”,不可能应用于所有高分子基础树脂后效果都最好。但是由于其性价比最高,厂家仍会首先选用十溴二苯醚阻燃剂。从发展趋势来看,应该根据阻燃的目的和所选用的基材树脂,有所区分地选用各种阻燃剂。
    2003年欧盟RoHS禁令颁布之后,对全球塑料、电子电器生产商的效益产生了一定的影响,但是同时也极大地推动了溴系阻燃剂的技术进步。我们绝不应该放弃溴系阻燃剂的技术进步和研发工作,加强科技含量、增加产品附加值、开发符合制品要求的新型阻燃剂仍然是行业可持续发展的核心推动力量。
    聚合型溴系阻燃剂性能优越  发展前景看好
    十溴二苯醚在聚苯乙烯类聚合物中应用效果较好,但它却不是聚酯类工程塑料、尼龙类产品的最佳选择。为了解决十溴二苯醚易迁移、易析出和光稳定性差的问题,我国在20世纪80年代就开始研发替代产品。国内外已经工业化了一批针对不同基材树脂的溴系阻燃剂替代产品,如单分子结构的BT93、聚合型溴系阻燃剂等,目前应用较多的是溴化聚苯乙烯(包括聚溴化苯乙烯)、溴化环氧树脂、溴代聚丙烯酸酯和溴化聚碳酸酯等。这些产品与十溴二苯醚相比有很大优势:
    ①聚合型溴系阻燃剂分子量高,与聚合物基材树脂相容性好,迁移现象大大减少,克服了十溴二苯醚的迁移、起霜的现象;
    ②物理机械性能、环境性能、稳定性能得到了全面提升;
    ③所有的聚合型低聚物、齐聚物溴系阻燃剂都不在欧盟RoHS、WEEE禁用的范围之内。当然,聚合型溴系阻燃剂的溴含量低于十溴二苯醚,通常添加量又较高,会导致成本升高,但是我们应该看到,性能提升伴随的成本升高是可以理解的。
    聚合型溴系阻燃剂在我国还没有规模化生产,大多数厂家生产能力在500t/a左右,还应该引起进一步的关注,早日实现规模化、集约化的目标。目前国内溴化聚苯乙烯、溴化环氧树脂的发展势头很好,已经完全有可能替代进口。
    随着RoHS豁免决定的颁布,国际阻燃剂市场已经出现了一些新的动向。世界三大阻燃剂巨头美国康普顿、雅宝、以色列死海溴化物(ICL)公司已经在10月1日之前就提高了十溴二苯醚阻燃剂的销售价格,提价幅度高达30%~40%,已经大大缩小了与聚合型溴系阻燃剂的价差。在某种程度上,十溴二苯醚阻燃剂的性价比优势在减少,聚合型溴系阻燃剂将会展示出诱人的发展前景。
    “十溴”豁免  “一溴”到“九溴”需严格控制
   特别需要关注的一个问题是,RoHS只豁免了十溴二苯醚,非完全溴代的“一溴”到“九溴”二苯醚依然在禁用之列。在十溴二苯醚的生产过程中需要保证二苯醚的溴代程度,生产高纯度的十溴二苯醚,从而将非完全溴代的二苯醚含量控制在RoHS禁用标准之内(低于1000ppm)。
    我国十溴二苯醚的产品纯度约为97%,其中含有3%的非完全溴代的二苯醚。通常十溴二苯醚阻燃剂在制品中的添加量约为10%左右,因此非完全溴代的二苯醚含量就会达到3000ppm,远远超出了RoHS的禁用标准。我国已经成为十溴二苯醚的生产大国,目前产能已经达到5万t/a,年产量约2.5万t。国外公司已经郑重向客户承诺他们所销售的十溴二苯醚中含有的非十溴二苯醚量符合RoHS标准。我们能否有效地、稳定地将十溴二苯醚的纯度控制在99%,是企业在生产中亟需重视和解决的一个问题。
    亟待制定统一的检测标准和方法
    迄今为止,我国没有建立起完善、权威地测定阻燃材料中非十溴二苯醚的方法和标准,通常采用瑞士通用标准(SGS)公司来做产品鉴定。缺乏统一的标准和方法,将会引发很多的问题和争议,随着对十溴二苯醚的豁免,“十溴”产品中非完全溴代二苯醚的含量检测将显得尤为重要。因此建议信息产业部、行业部门应该早日制定出相关的标准和方法,早日建立起权威的检测机构。
    相关链接
    溴系阻燃剂简介
    溴系阻燃剂的分解温度大多在200~300℃,与各种高聚物材料的分解温度相当,因此能在最佳时刻、在气相及凝聚相同时起到阻燃作用,添加量少,阻燃效果好,是目前应用最为广泛的阻燃剂。溴系阻燃剂种类繁多,从化合物结构上可将其分为溴代二苯醚类、溴代苯酚类、溴代双酚A类、溴代邻苯二甲酸酐类、溴代多元醇类以及其他新型溴系阻燃剂。
    我国阻燃剂发展迅猛
    近年来,随着塑料制品迅猛的发展势头,以及公安部《公共场所阻燃制品燃烧性能要求及标识》标准的出台和《消防法》的贯彻实施,塑料工业会有重大的结构调整,对塑料提出更严格的阻燃要求。我国阻燃剂的生产和消费得到持续健康发展,1999~2004年年均消费增长率15%左右,远高于全球平均水平。2004年溴系阻燃剂产能约5万t/a,产量达3万t,自给率达80%,而且出口量递增;阻燃协效剂三氧化二锑受益于资源优势,不仅100%满足国内需求,而且大批出口,2004年的产量超过2万t。预计未来5年,阻燃剂消费量年均增长率为12%,2008年需求量将达到11万~12万t

十溴联苯醚 (Great Lakes DE-83R )

  DE-83R, 十溴联苯醚 , 是一种高纯度、热稳定性极佳的溴化芳香族阻燃剂。

  DE-83R 是一种添加型阻燃剂,主要用于各种热塑性、弹性和热固性聚合物材料中如 HIPS ,PBT ,尼龙,聚丙烯,LDPE ,EPDM ,不饱聚酯树脂和环氧树脂等。此外,它还适用于粘合剂和背胶涂层中处理各类纺织品。

理化特性

分子量 959.2
溶解度 @ 25 °C ( g/100g 溶剂)
热失重特性, °C  TGA 5% 357  TGA 10% 373  TGA 50% 418
纯度,气相色谱法 97%
水、甲醇、戊烷、苯乙烯 < 0.1
有机溴含量(理论值) 83.3%
丙硐、苯 0.1
比重 3.3
甲苯 0.2
游离溴 < 29 ppm  

销售规格

外观

白色粉末
熔融范围,300 - 310  °C
挥发度,%, 1 , max. 0.10
铁含量, ppm, max. 10
Elzone 法平均粒度,微米 < 4.0

[管理员 在 2006-12-20 14:02:31 编辑过]

cuijiude --- 2006-12-20 13:48:33

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同時還需要確定,你使用的十溴含量,因為在材料的合成中,有可能會含有其它數目的溴類,而這些歐盟又沒有提及,一旦發現就會造成不必要的損失。
gamblegan --- 2006-12-20 14:50:36

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我有一个教训,十溴中含有8,9溴,当时未注意,产品中加入10分DECA,结果比RHOS标准超标10倍,有1W ppm,好惨了,我就因此离开了原来公司,教训惨痛,请同行的GG JJMM 慎用,不管大湖还是什么的,都不符合RHOS

zmlhb --- 2008-05-30 17:07:10

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很好的提示
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